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dc.contributor.advisorQuijada-Abarca, Raúl
dc.contributor.advisorRojas-Guerrero, René
dc.coverage.spatialSantiago
dc.creatorValdebenito-Calabrán, Carolina Esther
dc.date.accessioned2017-03-27T14:36:14Z
dc.date.available2017-03-27T14:36:14Z
dc.date.issued2010
dc.identifierhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/cl/
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/10533/179330
dc.description.abstractEl desarrollo de nuevos y mejores sistemas catalíticos para la polimerización de olelinas depende entre, otras factores de la naturaleza, número y características de los ligandos que se coordinan al centro metálico. Entre los metales de transición más utilizados para la síntesis de estos sistemas se encuentran Níquel. Circonio y ,Titanio. La utilización de cada uno de ellos depende de los requerimientos específicos en las propiedades de los polímeros que se desea obtener. Esta investigación contempla el desarrollo de nuevos ligandos para la obtención de complejos con metales de transición que sean capaces de llevar a cabo reacciones de polinicrización de etileno. Los ligandos siiuctizados son del tipo bidentados N,N - NO. cspccí íicamcntc f-cetoiminas, i3-diiminas, N-( imidoi lamidinicos) y acetamidinicos. Estos han sido obtenidos con buenos rendimientos y caracterizados completamente. Las rutas de síntesis utilizadas para su obtención esto resultan ser una muy buena alternativa para la preparación de derivados que contengan es su estructura grupos funcionales o hctcroatomos. La introducción de sustituvcntcs es de gran interés para estudiar los factores estéricos y electrónicos de los ligandos sobre centros metálicos y su influencia en la reactividad en reacciones de polimerización de olefínas. En el caso de ligandos - cetoinlinas y 13-diirninas el grupo funcional incorporado corresponde al ciano (CN). Para los ligandos N-imidoilamidinicos sintetizados, la diferencia radica en los grupos sustituventes de los anillos fenílicos que conforman al ligando. Es así que se tienen sustituy entes como metilos, isopropilos, átomos de flúor, o simplemente presentan un anillo piridínico en su estructura. Con la misma ruta de síntesis utilizada para la obtención de los ligandos N-imidoilamidinicos es posible obtener los acetamidinico, los cuales también presentan sustituventes adicionales en su estructura. Se realiza una discusión completa acerca de su síntesis y caracterización de este tipo de ligandos ha sido realizada a lo largo de este trabajo de tesis. Con los ligandos (3-cetoiminas y 3-diiminas se han sintetizado complejos tanto de titanio como de circonio, los cuales resultaron ser activos para la polimerización de etileno en presencia de metilaluminoxano (MAO) con actividades catalíticas moderadas. Las actividades catalíticas resultaron ser mayores cuando el centro metálico corresponde a circonio (290 Kg/mol Zr*h*bar) en comparación a titanio (90 KgImoI Ti*h*bar). Por otra parte, la incorporación de la funcionalidad CN aumenta la actividad catalítica en un factor de 3 para los complejos de circonio, en idénticas condiciones de reacción. Los polímeros obtenidos con ambos metales poseen alto peso molecular (> 300 (Kglmol)) y corresponden a polietilenos lineales, con temperaturas de fusión sobre 134 T. Tanto los ligandos N-(imidoilamidinicos) y acetamidinicos fueron utilizados para la formación de complejos de níquel por la reacción directa con el precursor níquel (II) dibromo 2-metoxietil éter. Todos ellos han sido bien caracterizados han resultado ser activos para la polimerización de etileno en presencia de MAO. Las actiidades catalíticas, de los sistemas que contienen solo grupos alquilos, son moderadas (547 Kg/mol Ni*h) y los polielilenos obtenidos poseen alio peso molecular (- 160 (Kg/mol)) con una distribución de peso molecular monomodal y puntos de fusión de 134 T. Sin embargo, dependiendo de las condiciones de reacción estas características pueden variar, lográndose distribuciones bimodales con menores pesos moleculares ( 87 (Kg/mol)). Para los sistemas que presentan heteroátomos en su estructur& las actividades catalíticas encontradas también son moderadas y dependen de las condiciones de reacción, como temperatura y presión. Por otra parte, la distribución de pesos moleculares también se se afectada por las diferentes condiciones de reacción, sin embargo en todos los casos se obtienen polietilenos de alto peso molecular con temperaturas de fusión características de polímeros lineales (-. 134 °C).
dc.language.isospa
dc.relationinstname: Conicyt
dc.relationreponame: Repositorio Digital RI2.0
dc.relationinstname: Conicyt
dc.relationreponame: Repositorio Digital RI2.0
dc.rightsAtribución-NoComercial-SinDerivadas 3.0 Chile
dc.titleEstudio de reactividad de complejos de coordinación en reacciónes de polimerización de olefinas.
dc.typeTesis Doctorado
dc.description.degreeDoctor en Química
dc.contributor.institutionUniversidad de Chile
dc.identifier.folio21050966
dc.description.statusTERMINADA
dc.country.isochi
dc.description.conicytprogramPFCHA-Becas
dc.description.pages176p.
dc.relation.projectidinfo:eu-repo/grantAgreement/PFCHA-Becas/21050966
dc.relation.setinfo:eu-repo/semantics/dataset/hdl.handle.net/10533/93488
dc.rights.driverinfo:eu-repo/semantics/openAccess
dc.type.driverinfo:eu-repo/semantics/doctoralThesis
dc.relation.programhandle/10533/108040
dc.description.shortconicytprogramPFCHA-Becas
dc.type.tesisTesis
dc.type.openaireinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion


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